潤(rùn)滑油在工作使用中,多處于較高溫度并接觸到空氣。這使得油品難以避免地會(huì)與空氣中氧相接觸并發(fā)生作用,引起氧化反應(yīng)而導(dǎo)致油品變質(zhì),對(duì)使用帶來(lái)不良影響。潤(rùn)滑油的主要成分是烴類,其氧化過(guò)程是一個(gè)通過(guò)活性中心自由基為載體的氧化鏈反應(yīng)。在鏈反應(yīng)中首先生成自由基,然后由活潑的自由基與空氣中氧氣作用生成各類含氧化合物。反應(yīng)方程式如下:
自由基與氧氣作用生成的化合物與所處溫度有很大關(guān)系,在不同溫度下油品氧化產(chǎn)物有很大差異。潤(rùn)滑油在常溫時(shí)的氧化又稱厚油層氧化,其特征是油品所處溫度不高,一般不超過(guò)100℃,與氧氣的接觸面積較小,金屬的催化作用不顯著,反應(yīng)速度和反應(yīng)深度均較低。中間產(chǎn)物主要是烴類生成的醇、醛、酮、酸等,最終產(chǎn)物則主要是醇與酸酯化反應(yīng)形成的大分子類聚合膠狀物。潤(rùn)滑油常溫氧化可使其顏色變深、粘度增大、酸值增加、出現(xiàn)沉淀物等。其危害主要是酸性成分腐蝕金屬和膠狀物影響供油與機(jī)件正常工作。潤(rùn)滑油抵抗常溫下氧化的能力通常稱為氧化安定性。液壓油、變壓器油、工業(yè)齒輪油、汽輪機(jī)油等出現(xiàn)的氧化大多是這種類型。某電梯減速箱使用的齒輪油經(jīng)過(guò)一年的變化如下圖所示。
油品經(jīng)過(guò)一年的使用,顏色明顯變暗,說(shuō)明油品抗氧化性能較差。
潤(rùn)滑油在高溫下的氧化又稱熱氧化或薄油層氧化,這種情況多出現(xiàn)在對(duì)高溫部件的潤(rùn)滑中,如內(nèi)燃機(jī)氣缸活塞之間,渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)軸承中等。熱氧化由于接觸到高溫金屬部件,因此油品溫度高、空氣接觸面大、受金屬催化作用強(qiáng),使得氧化速度加快,反應(yīng)程度變深,產(chǎn)物中殘留碳含量升高。氧化產(chǎn)物除了醇、醛、酮、酸等中間產(chǎn)物外,結(jié)果產(chǎn)物大多是縮合生成的瀝青質(zhì)、焦質(zhì)、積炭等漆膜狀物和固體沉底。其危害除了粘度增大影響潤(rùn)滑和酸性成分的腐蝕外,在金屬表面形成的漆膜和固體沉淀對(duì)機(jī)械運(yùn)轉(zhuǎn)工作影響極大。漆膜類可使活塞環(huán)發(fā)生粘連;積炭類則影響氣缸散熱;在渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)中的固體沉淀則影響潤(rùn)滑、造成擦傷,同時(shí)會(huì)堵塞過(guò)濾器和影響潤(rùn)滑油噴口供油。下圖為發(fā)動(dòng)機(jī)不同部位的積炭。
潤(rùn)滑油抗氧化性能檢測(cè)方法
各種機(jī)械設(shè)備的運(yùn)轉(zhuǎn)離不開(kāi)潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑,在設(shè)備使用過(guò)程中潤(rùn)滑油會(huì)發(fā)生氧化現(xiàn)象,導(dǎo)致其性能下降而不能滿足機(jī)械潤(rùn)滑要求。因此對(duì)各類潤(rùn)滑油都有抗氧化性能的要求,相應(yīng)的有不同的抗氧化性能評(píng)價(jià)方法。如評(píng)價(jià)工業(yè)齒輪油抗氧化性能的SH/T 0123(極壓潤(rùn)滑油氧化性能測(cè)定法)方法;評(píng)價(jià)車輛齒輪油抗氧化性能的烘箱氧化的CEC L-60-1(車輛齒輪油熱氧化安定性評(píng)定法)方法;評(píng)價(jià)液壓油抗氧化性能的SH/T 0193(潤(rùn)滑油氧化安定性的測(cè)定旋轉(zhuǎn)氧彈法)和GB/T 12581(加抑制劑礦物油氧化特性測(cè)定法)方法;評(píng)價(jià)自動(dòng)變速器油抗氧化性能的CEC L-48-A-00(DKA氧化試驗(yàn))方法等。
旋轉(zhuǎn)氧彈法簡(jiǎn)介
SH/T 0193(潤(rùn)滑油氧化安定性的測(cè)定旋轉(zhuǎn)氧彈法)是中華人民共和國(guó)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)利用一個(gè)氧壓力容器(氧彈),在水和銅催化劑存在的條件下,在150℃評(píng)定具有相同組成(基礎(chǔ)油和添加劑)新的和使用中的汽輪機(jī)油的氧化安定性。該標(biāo)準(zhǔn)也可在140℃條件下快速評(píng)定含2,6-二叔丁基對(duì)甲酚和(或)2,6-二叔丁基苯酚抗氧劑的新礦物絕緣油的氧化安定性。該標(biāo)準(zhǔn)的方法概要是將試樣、水和銅催化劑線圈放入一個(gè)帶蓋的玻璃盛樣器內(nèi),置于裝有壓力表的氧彈中。氧彈充入620kPa壓力的氧氣,放入規(guī)定的恒溫油浴中(汽輪機(jī)油150℃,礦物絕緣油140℃),使其以100r/min的速度與水平面成300°角軸向旋轉(zhuǎn)。試驗(yàn)達(dá)到規(guī)定的壓力降所需的時(shí)間(min)即為試樣的氧化安定性。圖3是傳統(tǒng)旋轉(zhuǎn)氧彈試驗(yàn)儀示意圖。
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